Гальванические элементыю Концентрационные элементы.

Гальванический элемент – любое устройство, позволяющее получать электрический ток, за счет протекания химических реций

Гальванический элемент Даниэля-Якоби. Система состоит из двух электродов нах. в растворах собственных ионов. При работе элемента протекает следующие процессы: 1)реакция окисления цинка

Zn - 2e –> Zn2+

Процессы окисления в электрохимии получи название анодных процессов, а электроды, на которых идут процессы окисления назв. анодами; 2)реакция восстановления ионов меди

Cu2+ + 2e–>Cu

Процессы восстановления в электрохимии получи название катодных процессов, а электроды, на которых идут процессы восстановления, назв. катодами; 3)движение электронов во внешней цепи; 4) движение ионов в растворе: анионов к аноду, катионов к катоду. Ионы с большей концентрацией будут переходить в банку с меньшей, т.к. перегородка пористая и имеет место диффузия. Суммируя электродные реакции, получаем Zn+Cu2+=Cu+Zn2+

Вследствие этой реакции в гальваническом элементе возникает движение электронов во внешней цепи и ионов внутри элемента, т.е. электрический ток. В гальваническом элементе происходит превращение химической энергии в электрическую. При помощи гальванического элемента можно совершить электрическую работу за счет энергии химической реакции.

Максимальная разность потенциалов электродов, которая может быть поучена при работе гальванического элемента, называется электродвижущей силой (ЭДС) элемента. Она равна разности равновесных потенциалов катода и анода элемента.

Максимальная электрическая работа W=nFEэ, где Еэ-ЭДС гальв. элемента.

Максимально полезная работа W= – G.

Стандартной назв. ЭДС элемента, если парциальные относительные давления исходных веществ и продуктов реакции равны единице или активности исходных веществ и продуктов реакций равны единице. Стандартная ЭДС элемента Даниэля-Якоби при 298К Еэ0=1,1В.

Концентрационные элементы (К.Э), концентрационные цепи, один из видов гальванических элементов. Различают К. э. двух типов: с переносом ионов и без переноса ионов. К. э. с переносом ионов получают погружением двух одинаковых электродов (например, серебряных) в разделённые полупроницаемой перегородкой растворы одного и того же электролита (например, нитрата серебра) различной концентрации. Электродвижущая сила в таких К. э. возникает в результате непосредственного переноса электролита из более концентрированного раствора в менее концентрированный. В К. э. второго типа выравнивание концентраций электролита происходит в результате химических процессов, происходящих на двух различных электродах.

Аккумуляторы (А). Свинцовый аккумулятор

А служат для накопления энергии, чтобы в нужный момент расходовать её. Накопление энергии осуществляется при пропускании постоянного электрического тока через А. При этом происходит преврщение электрической энергии в химическую (электролиз). Под влиянием эл.тока идёт окислит-восстановит реакция (ОВР) и А заряжается. При разрядке идёт та же реакция, но в обратонм направлении: химическая энергия превращается в эектрическую.

Существует два вида А: кислотный( синцовый) и щелочной(никель-кадмиевый и никель-железный)

Анод заряженного свинцового аккумулятора состоит из свинца, катод – из диоксида свинца. Металлический тип проводимости PbO₂ делает его пригодным для работы в качестве электрода. Электролитом служит раствор H2SO4 (32–39 %), в котором PbSO₄ и PbO₂ малорастворимы.

Схему аккумулятора можно изобразить так:

Анодный процесс работающего аккумулятора

катодный процесс –

Таким образом, в свинцовом аккумуляторе осуществляется реакция

При зарядке протекает обратная реакция и электроды меняют свои функции: катод становится анодом, а анод – катодом. ЭДС свинцового аккумулятора зависит от отношения активности кислоты и воды:

В процессе работы аккумулятора концентрация кислоты падает, а следовательно, падает и ЭДС. Когда ЭДС достигает 1,85 В, аккумулятор считается разрядившимся. При более низкой ЭДС пластины покрываются тонким слоем PbSO4 и и аккумулятор разряжается необратимо. Во избежание этого аккумулятор периодически подзаряжают.

Показателем того, что зарядка закончена является кипение А. Он даёт напряжение 2В. Позволительный разряд 1,7В. При более сильной разрядке происходит сульфатация и А выходит из строя. Свинцовые А нельзя долго хранить в заряженном виде, т.к. на пластинах происходит саморазряд. Свинцовый А даёт более высокое напряжение, чем щелочной, у него высокий КПД, большая ёмкость, но большие габориты. Таке недостатком является то, что электролит и серная кислота должны быть очень чистыми (без примесей). Свинцовые А применяются для питания радио- и телефонной аппаратуры, для питания оборудования на автотранспорте.

42. Никель-кадмиевый и никель железный аккумуляторы. Герметичный никель кадмиевый аккумулятор.

Щелочные А бывают железно-никелевые, кадмиев-никелевые, серебренно-цинковые. При разрядке первого образуется гидроксид железа (II) и гидроксид никеля (II). Зарядка идёт в обратном направлении и образуется железо и гидроксид никеля (III). Даёт напряжение 1.45-1.48В, Позволительный разряд 1В. Саморазряд возможен, но в меньшей степени, чем у свинцового. Он меньше по габоритам и лучше выдерживает толчки вибрации, но у него меньше КПД и ёмкость. Применяется для освещения вагонов на ж/д транспорте, для питания ламп шахтёров.

Рассмотрим процесс работы . В заряженном щелочном железо-никелевом аккумуляторе анодом служит железо, катодом – гидроксид никеля (III), электролит – 20%-й раствор KOH:

При работе аккумулятора на аноде происходит окисление железа:

на катоде – восстановление гидроксида никеля (III):

Суммарная активность процесса:

ЭДС щелочного аккумулятора не зависит от концентрации щелочи.

Аналогично работают щелочные кадмий-никелевый

и серебряно-цинковый аккумуляторы:

В потребительской электронике, большинство аккумуляторов - никель-кадмиевые. Это самый популярный тип подзаряжаемых батареек. Обычно их обозначают NiCad. Катоды в таких элементах сделаны из никеля, а аноды - кадмиевые

Особую группу никель-кадмиевых аккумуляторов составляют герметичныеаккумуляторы

Как и в свинцовых аккумуляторах, в никель-кадмиевых батарейках возможен электролиз - распад воды в электролите на потенциально взрывоопасные водород и кислород.

Производители батареек предпринимают различные меры для предотвращения этого эффекта. Обычно элементы для предотвращения утечки герметично упаковывают. Кроме того, батарейки устроены так, чтобы сначала вырабатывался не водород, а кислород, который предотвращает реакцию электролиза.

Для того чтобы герметичные аккумуляторы не взрывались, и чтобы в них не скапливался газ, обычно в батарейках предусматривают клапаны. Если закрыть эти вентиляционные отверстия, то возникнет опасность взрыва. Обычно эти отверстия настолько малы, что остаются незамеченными. Работают они автоматически. Это предостережение (не закрывать вентиляционные отверстия) относятся в основном к производителям устройств. Стандартные отсеки для батареек предполагают возможность вентиляции, но вот если залить батарейку в эпоксидной смоле, то вентиляции не будет.

Коррозия металлов. Виды коррозии. Вопросы экономики, связанные с коррозией металлов.

Коррозия - это химическое или электрохимическое разрушение под воздействием окружающей среды. Различают химическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия возникает при действии на Ме сухих газов (атмосферного кислорода, водорода, сероводорода) или жидкостей не электролита (бензин, спирт). Химической коррозии подвергаются Ме при высоких температурах (в ракетных двигателей).

Электрохимическая коррозия возникает при действии на Ме жидкости электролита. При этом образуется короткозамкнутые ГЭ или коррозионные пары. Появляется местные электрические токи. Сущность электрохимической коррозии: технические Ме не бывают чистыми. Пусть в контакте находятся два Ме. Во влажном воздухе или в жидкости идет атмосферная коррозия.

Коррозия, сопровождающаяся восстановлением молекул кислорода, растворенного в электролите, называется коррозией с кислородной деполяризацией. Коррозия, сопровождающая восстановлением молекул водорода, называется коррозией с водородной деполяризацией.

Причины коррозии.

Внутренние факторы коррозии:

1. природа самого Ме. 8-элеметы (стоящие в периодич таблице дальше 1 столбца) легко подвергаются коррозии, (1-элементы подвергаются коррозии в меньшей степени, т.к. покрываются оксидной пленкой, которая предохраняет их от коррозии (пассивирование).

2. наличие красителей. Химически чистые Ме коррозии почти не подвергаются.

3. шероховатости на поверхности Ме. Чем лучше отполирована поверхность Ме, тем коррозия меньше. Внешние факторы:

1. влияние среды. Сильно влияет рН среды. В концентрированной серной и азотной кислотах происходит пассивирование Ме и Ме подвергается коррозии в меньшей степени. Особенно энергично протекает коррозия в растворах соляной и разбавленной серной кислотах.

2. температура. С повышением температуры коррозия увеличивается. Если среда водная, а температура высокая, то температура может препятствовать коррозии, т.к. растворимость кислорода в воде уменьшается. При перемешивании электролита коррозия увеличивается.

Виды коррозии: 1) равномерная, 2) пятна на поверхности Ме, 3) точечная (маленькие язвы), 4) питтинг (глубокие язвы), 5) межкристаллическая (самая опасная, разрушающая структуру Ме).

Актуальность коррозийной проблемы: 1) повышение надежности различных объектов в целях предотвращения катастроф и аварий, к-ые часто сопровождаются человеческими жертвами и загрязнением среды. 2) сохранность мировых ресурсов металлов, обусловленной ограниченностью их запасов. 3) экономическим.