Результаты систематического хода анализа оформляют в таблицу.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 8.

Анализ смеси катионов второй аналитической группы: Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺

Цель:Провести систематический анализ смеси катионов второй группы по кислотной основной классификации.

Ход работы:

Групповой реагент – соляная кислота.

· К анализируемому раствору прибавляют на холоду групповой реагент – 2М раствор хлороводородной кислоты до полного выделения осадка, состоящего из смеси хлоридов серебра, ртути (I) и свинца.

· Смесь центрифугируют и проверяют полноту осаждения хлоридов, прибавляя к прозрачному центри-фугату 1-2 капли раствора НСl. Если раствор остается прозрачным, осаждение считается полным. Если же раствор мутнеет, прибавляют дополнительно раствор НСl до полного прекращения осаждения.

· Затем отделяют осадок от центрифугата, промывают 0,5 М НСl при перемешивании и вновь отделяют осадок от промывных вод центрифугированием (либо фильтрованием).

1. Отделение и открытие катионов свинца Pb²⁺.

· К осадку хлоридов серебра, ртути и свинца прибавляют небольшой объем горячей дистиллированной воды и смесь нагревают до кипения. Растворимость хлорида свинца в воде увеличивается с ростом температуры, поэтому при нагревании хлорид свинца переходит в раствор, а в осадке остаются хлориды серебра и ртути. Эту операцию при необходимости повторяют.

· Горячую смесь центрифугируют, горячий раствор, содержащий хлорид свинца, отделяют от осадка. В отдельных пробах этого раствора открывают катионы свинца реакциями с дихроматом калия К₂Cr₂O₇ в присутствии ацетата натрия СН₃СООNa (выпадает желтый кристаллический осадок хромата свинца PbCrO₄, растворимый в щелочах и нерастворимый в уксусной кисло-те) и с йодидом калия КI (выпадает желтый кристаллический осадок йодида свинца PbI₂, растворимый в избытке йодида калия).

2. Отделение и открытие катионов серебра Ag⁺.

· Повторяют обработку осадка хлоридов серебра и ртути дистиллированной водой при нагревании для полного удаления следов оставшегося хлорида свинца, в чем убеждаются реакцией с дихроматом калия (в пробе раствора не должен образовываться хромат свинца).

· Затем отделяют и открывают катионы серебра. К осадку (AgCl + Hg₂Cl₂) прибавляют небольшой объем раствора концентрированного аммиака, смесь перемешивают, слегка нагревают на водяной бане и центрифугируют. При обработке осадка аммиаком хлорид серебра растворяется с образованием бесцветного аммиачного комплекса серебра [Ag(NH₃)₂]⁺. В осадке остается хлорид ртути (I).

· Смесь центрифугируют. Катионы серебра открывают в отдельных порциях центрифугата реакциями с концентрированной HNO₃ (выпадает белый осадок хлорида серебра AgCl – раствор мутнеет) и с раствором йодида калия (выпадает желтый осадок йодида серебра AgI- раствор также мутнеет).

3.Открытие катионов ртути(I) Hg₂²⁺.

· Осадок хлорида ртути (I) Hg₂Cl₂, оставшийся после обработки аммиаком смеси хлоридов серебра и ртути, должен почернеть, так как при реакции хлорида ртути (I) с аммиаком выделяется металлическая ртуть в тонкодисперсном состоянии, придавая осадку черный цвет. Почернение осадка свидетельствует о присутствии катионов ртути (I).

Результаты систематического хода анализа оформляют в таблицу.

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА № 9.

Анализ смеси катионов третьей аналитической группы: Са²⁺,Sr²⁺,Ва²⁺.

Цель:Провести систематический анализ смеси катионов третьей группы по кислотно-основной классификации.

Ход работы:

Групповой реагент H₂SO₄.

Пусть для анализа взят раствор, содержащий смесь растворимых солей катионов третьей группы. Требуется разделить эти катионы и открыть каждый из них. Схема анализа состоит в следующем.

· Вначале открывают и отделяют катионы Ва²⁺ в виде хромата бария BaCrO₄ в присутствии ацетат – ионов. Катионы кальция и стронция в этих условиях осадки хроматов не образуют.

· В отдельных пробах раствора, оставшегося после отделения Ва²⁺, открывают катионы Sr²⁺ (реакцией с гипсовой водой – насыщенным водным раствором сульфата кальция) и Са²⁺ (реакциями с гексацианоферратом (II) калия и с оксалатом аммония (NH₄)₂C₂O₄.

· При необходимости разделяют также катионы Са²⁺ и Sr²⁺, прибавляя к раствору, содержащему эти катионы, раствор сульфата аммония. В осадок выпадает сульфат стронция SrSO₄, а катионы Са²⁺ остаются в растворе, связываясь в растворимый комплекс [Са(SO₄)₂]^2-. Осадок сульфата стронция отделяют от раствора центрифугированием и открывают в нем (после перевода сульфата в карбонат стронция кипячением с содой с последующим растворением осадка в уксусной кислоте) катионы стронция, а в растворе – катионы кальция.

1. Открытие и удаление катионов бария Ва²⁺.

· К 5-7 каплям анализируемого раствора прибавляют 5 капель 1,5 н. раствора дихромата калия К₂Сr₂O₇ и 5 капель раствора 1 н. ацетата натрия CH₃CООNa. В присутствии катионов бария выпадает желтый кристаллический осадок хромата бария ВаСrO₄.

· Если таким путем доказано наличие в растворе Ва²⁺, то их удаляют из всего раствора, прибавляя ацетат натрия и избыток дихромата калия до полного осаждения хромата бария (до тех пор, пока при прибавлении очередной капли раствора дихромата калия не будет наблюдаться образование мути ВаCrO₄). Удаление Ва²⁺ проводят для того, чтобы устранить их мешающее действие при последующем открытии катионов кальция и стронция.

· Удаление дихромат – ионов. После осаждения хромата бария смесь центрифугируют и отделяют раствор от осадка. В растворе могут содержаться катионы Са²⁺ и Sr²⁺. В нем же присутствуют и дихромат – ионы, введенные на предыдущей стадии анализа.

Для отделения катионов кальция и стронция от дихромат – ионовк раствору прибавляют раствор карбоната натрия до перехода окраски из желто-оранжевой в желтую. При этом выпадает осадок карбоната кальция и стронция, который отделяют от раствора центрифугированием. Осадок карбонатов промывают дистиллированной водой и обрабатывают водным 2М раствором уксусной кислоты до его полного растворения.

2. Открытие катионов стронция Sr²⁺.

· Катионы стронция открывают в отдельной порции раствора реакцией с гипсовой водой при нагревании. Для этого к небольшому объему раствора прибавляют несколько капель гипсовой воды, нагревают на водяной бане и оставляют на несколько минут. Появление белого осадка сульфата стронция (помутнение раствора) указывает на присутствие катионов стронция в растворе.

3. Открытие катионов кальция Са²⁺.

· Если катионы стронция присутствуют в растворе, то катионы кальция открывают реакцией с гексацианоферратом (II) в присутствии хлорида аммония – образуется белый осадок гексацианоферрата (II) аммония и кальция (NH₄)₂Ca[Fe(CN)₆]. Катионы стронция не мешают открытию катионов кальция с помощью этой реакции.

· Если же катионы Sr²⁺ отсутствуют в растворе, то катионы Са²⁺ открывают также и реакцией с оксалатом аммония (NH₄)₂C₂O₄ – образуется белый осадок оксалата кальция, нерастворимый в уксусной кислоте.

· Катионы стронция и бария мешают открытию катионов кальция этой реакцией, поскольку также образуют белые осадки оксалатов стронция и бария (первый из них частично растворим в уксусной кислоте, второй – растворяется в ней при нагревании).